vimos que todos os passos na esterificação de Fischer são reversíveis e o equilíbrio é deslocado para o produto éster usando um excesso de álcool.
Esta natureza da reação permite hidrolisar ésteres de volta em um ácido carboxílico e o álcool, quando a água é agora utilizado em um grande excesso:
A reação funciona ainda melhor por base a catálise (saponificação), pois o processo se torna irreversível. Veremos por que isso acontece quando se discute o mecanismo de cada hidrólise.vamos começar com o mecanismo de hidrólise catalisada por ácido de ésteres. Essencialmente, estamos a desenhar a ordem inversa da esterificação Fischer, por isso, no primeiro passo o éster é protonado promovendo o ataque nucleofílico da água.:
Observe que, assim como a esterificação de Fischer, o processo é um equilíbrio que faz com que a reação um pouco desafiador podem exigir maiores temperaturas e remoção do álcool como ele é formado para empurrar o equilíbrio para a frente.
E isto é quando a hidrólise de éster catalizada de base se torna mais benéfica. O ácido carboxílico formado durante a reação é desprotonado pelo alcóxido ou os íons hidróxido tornando a reação global irreversível.
Permite’ ver como isso acontece pelo desenho completo mecanismo da reação:
Após a adição do –OH e eliminação dos –OU, um ácido carboxílico é formado. E reage rapidamente com bases fortes ou OH transformando –se num íon carboxilato que é menos eletrofílico do que ácidos carboxílicos e não pode mais ser atacado pelo r’o– alcóxido.
a hidrólise de éster catalizada de base é também conhecida como saponificação porque é utilizada na produção de sabões a partir de gorduras. Lembre-se, o sabão é um sal de um ácido graxo pode ser formado quando uma fat (um éster derivado de um glicerol e três moléculas de ácidos graxos) é hidrolisada pela base de catálise:
Mais Sobre o Éster Mecanismo de Hidrólise
Uma pergunta interessante aqui;
Como sabemos que isso é o correto mecanismo de base éster catalisada hidrólise?esta reação de SN2 pode ser uma alternativa adequada ao mecanismo de eliminação de adição que discutimos acima?
temos um carbono primário e o acetato não é o pior grupo de saída – certamente melhor do que o Etóxido. Então, o Etóxido ataca o carbono carbonilo ou o CH2 do grupo etil?
isto pode ser testado por etiquetagem de isótopos. Pegamos num éster contendo isótopo 18O na parte alcóxi e reagimos com hidróxido. Agora, se a reação foi SN2, então o oxigênio 18O ainda deve aparecer no íon carboxilato:
no Entanto, estudos experimentais têm indicado que a reação passa por adição-eliminação mecanismo como o oxigênio no carboxilato de etilo vem do hidróxido de íon:
a Hidrólise de Um Éster com uma Terciário Grupo Alquil
O isótopo de rotulagem e de outros estudos que comprovem a adição-eliminação caminho não seria completa se não encontramos uma exceção, certo?e que é a hidrólise catalisada pelo ácido de ésteres contendo um grupo alquilo terciário:
Os produtos são um ácido carboxílico e álcool tal como esperado. No entanto, o mecanismo é um pouco diferente. Após o protonation da carbonila, em vez de o nucleophilic adição à carbonila, temos uma perda de deixar o grupo por um mecanismo SN1:
Este C-O bond clivagem ocorre porque produz um relativamente estável terciário grupo alquil assim como nós temos visto no mecanismo SN1.
para resumir, sim, o mecanismo nucleofílico de eliminação de adição predomina na hidrólise de éster, no entanto, você não deve excluir a possibilidade de reações SN2 e SN1 dependendo da estrutura do éster.
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