Oxidarea Jones

reactivul Jones va transforma alcoolii primari și secundari în aldehide și, respectiv, cetone. În funcție de condițiile de reacție, aldehidele pot fi apoi transformate în acizi carboxilici. Pentru oxidări la aldehide și cetone, doi echivalenți ai acidului cromic oxidează trei echivalenți ai alcoolului:

2 HCrO4 – + 3 RR ‘c (OH)H + 8 H+ + 4 H2O 2 3+ + 3 RR’ Co

pentru oxidarea alcoolilor primari la acizi carboxilici, 4 echivalenți ai acidului cromic oxidează 3 echivalenți ai alcoolului. Aldehida este un intermediar.

4 HCrO4 – + 3 RCH2OH + 16 H+ + 11 H2O 4 3+ + 3 RCOOH

produsele anorganice sunt verzi, caracteristice complexelor crom(III) aquo.

ca multe alte oxidări ale alcoolilor prin oxizi metalici, reacția se desfășoară prin formarea unui ester cromat mixt: acești esteri au formula CrO3(OCH2R)−

CrO3(OH)− + RCH2OH CrO3(OCH2R)− + H2O

ca și esterii convenționali, formarea acestui ester cromat este accelerată de acid. Acești esteri pot fi izolați atunci când alcoolul este terțiar, deoarece acestora le lipsește hidrogenul de la sută care s-ar pierde pentru a forma carbonilul. De exemplu, folosind alcool terț-butilic, se poate izola cromat terț-butil ((CH3)3CO)2CrO2), care este el însuși un bun oxidant.

pentru acele structuri cu hidrogen alfa la oxigen, esterii cromați se degradează, eliberând produsul carbonilic și un produs Cr(IV) prost definit:

CrO3(OCH2R)-„CrO2OH−” + o=CHR

alcoolii deuterați HOCD2R se oxidează de aproximativ șase ori mai lent decât derivații nedeuterați. Acest mare efect de izotop cinetic arată că legătura C–H (sau C–D) se rupe în etapa de determinare a ratei.

mecanismul oxidării Jones

stoichiometria de reacție implică specia Cr(IV) „CrO2OH−”, care comproporționează cu acidul cromic pentru a da un oxid CR(V), care funcționează și ca oxidant pentru alcool.

oxidarea aldehidelor se propune să se desfășoare prin formarea intermediarilor asemănători hemiacetalului, care rezultă din adăugarea legăturii O3CrO-H peste legătura C=O.

reactivul oxidează rareori legăturile nesaturate.

Lasă un răspuns

Adresa ta de email nu va fi publicată. Câmpurile obligatorii sunt marcate cu *