Oxidação de Jones

reagente de Jones irá converter álcoois primários e secundários em aldeídos e cetonas, respectivamente. Dependendo das condições de reação, os aldeídos podem então ser convertidos em ácidos carboxílicos. Para oxidations para a aldeídos e cetonas, dois equivalentes de ácido crómico oxidar três equivalentes de álcool:

2 HCrO4− + 3 RR’C(OH)H + 8 H+ + 4 H2O → 2 3+ + 3 RR’CO

Para a oxidação de álcoois primários para ácidos carboxílicos, 4 equivalentes de ácido crómico oxidar 3 equivalentes de álcool. O aldeído é um intermediário.

4 HCrO4 – + 3 RCH2OH + 16 h+ + 11 H2O → 4 3+ + 3 RCOOH

os produtos inorgânicos são verdes, característicos dos complexos aquáticos de crómio(III).

Como muitos outros oxidations de álcoois por óxidos de metais, a reação prossegue através da formação de um misto de cromato de éster: Estes ésteres têm a fórmula CrO3(OCH2R)−

CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R)− + H2O

Como convencional, ésteres, a formação do cromato de éster é acelerado pelo ácido. Estes ésteres podem ser isolados quando o álcool é terciário porque estes não possuem o hidrogênio α Que seria perdido para formar o carbonilo. Por exemplo, usando álcool terc-butílico, pode-se isolar o cromato de terc-butilo ((CH3)3CO)2CrO2), que é em si um bom oxidante.

Para as estruturas com hidrogênio alfa para o oxigênio, o cromato de ésteres de degradar, liberando a carbonila do produto e um mal-definidas Cr(IV) produto:

CrO3(OCH2R)− → “CrO2OH−” + O=CHR

O deuterated álcoois HOCD2R oxidar cerca de seis vezes mais lento do que o undeuterated derivados. Este grande efeito isotópico cinético mostra que a ligação C–H (ou C-D) quebra na etapa de determinação da taxa.

Mecanismo de Jones Oxidação

A estequiometria de reação implica o Cr(IV) espécies “CrO2OH−”, que comproportionates com o ácido crómico para dar um Cr(V), óxido de e que também funciona como um oxidante para o álcool.

a oxidação dos aldeídos é proposta para proceder através da formação de intermediários semelhantes a hemiacetais, que surgem da adição da ligação O3CrO-H através da ligação C=O.

o reagente raramente oxida ligações insaturadas.

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