Maria e seu marido Henry, ambos foram “Garrisonian” abolicionistas, o que significa que eles acreditavam em uma “imediata” e intransigente fim à escravidão, trazidas pela “persuasão moral” ou a não-resistência. Eles rejeitaram toda coerção política e institucional – incluindo igrejas, partidos políticos e o governo federal—como agências para acabar com a escravidão. Eles, no entanto, apoiaram a coerção moral que abrangia o “vir-exterior” e a desunião, ambos opondo-se à associação com proprietários de escravos. Gerald Sorin escreve: “em princípios de não-resistência e em seu ‘vir-outerism’, ela era rigidamente dogmática e hipócrita, acreditando que ‘quando se está perfeitamente certo, não se pede nem precisa de simpatia.embora Chapman tenha chegado à causa anti-escravidão através da família de seu marido, ela rapidamente e stalwartly assumiu a causa, suportando mobs pró-escravidão, ridicularização social e ataques públicos sobre seu caráter. Suas irmãs, principalmente Carolina e Ana, também eram abolicionistas ativos, embora Maria seja geralmente considerada a mais franca e ativa entre sua família. De acordo com Lee V. Chambers, através de seu “trabalho familiar”, as irmãs se apoiaram mutuamente através de responsabilidades familiares, a fim de assumir seus papéis públicos ativos. Os Chapmans tornaram-se figuras centrais na “camarilha de Boston”, que consistia principalmente de ricos e socialmente proeminentes apoiantes de William Lloyd Garrison.em 1835, Chapman assumiu a liderança do Bazar anti-escravidão de Boston, que havia sido fundado no ano anterior por Lydia Maria Child e Louisa Loring como um grande evento de angariação de fundos. Dirigiu a feira até 1858, quando decidiu unilateralmente substituir o Bazar pelo aniversário de assinatura anti-escravidão. Chapman disse que a feira havia se tornado passé; ela argumentou que o aniversário—uma soirée exclusiva com música, comida e discursos-era mais au courant e arrecadaria mais fundos do que o Bazar. Como descrito pelo historiador Benjamin Quarles, durante estes anos Chapman e outros abolicionistas tornaram-se experientes em usar “todas as técnicas refinadas de solicitação” em sua angariação de fundos para a causa do abolicionismo.
In addition to her fair work, between 1835 and 1865, Chapman served on the executive and business committees of the Massachusetts Anti-Slavery Society( MASS), the New England Anti-Slavery Society (NEASS) and the American Anti-Slavery Society (AASS). Através destes, ela foi ativa nas campanhas de petição da década de 1830. Ela escreveu os relatórios anuais da Boston Female Anti-Slavery Society (Bfass) e publicou panfletos para aumentar a conscientização pública.durante quase 20 anos, entre 1839 e 1858, Chapman editou o Liberty Bell, um livro anual anti-escravidão vendido no Boston Bazaar como parte da angariação de fundos. O giftbook foi composta de contribuições de várias figuras notáveis: Longfellow, Emerson, Elizabeth Barrett Browning, Harriet Martineau, e Bayard Taylor, entre outros, nenhum dos quais foi pago por suas contribuições, além de uma cópia do Sino da Liberdade. Ela também serviu como editora do Libertador na ausência de Garrison, e estava no comitê editorial do National Anti-Slavery Standard, o porta-voz oficial do AASS. Chapman was also a member of the peace organisation, the Non-Resistance Society, which published The Non-Resistant.Chapman foi uma escritora prolífica por direito próprio, publicando certo e errado em Massachusetts em 1839 e Como posso ajudar a abolir a escravidão? em 1855. Além destas obras, ela publicou seus poemas e ensaios em periódicos abolicionistas. Em 1840, as divisões entre os Garrisonianos e a ala mais Política do movimento anti-escravidão dividiram o AASS e o BFASS em duas facções opostas. Maria, apelidada de “Capitão Chapman” e a “grande Deusa” por seus adversários e “Lady Macbeth” mesmo por seus amigos, superou a oposição. Ela assumiu o controle de um bfass ressuscitado, que a partir de então focou principalmente em organizar o Boston bazaar como uma grande arrecadação de fundos para o abolicionismo.
A Igreja que ela frequentou, Federal Street Church (Boston), Unitarian, é destaque no Boston Women’s Heritage Trail.durante suas três décadas de envolvimento no movimento anti-escravidão, Chapman passou quantidades consideráveis de tempo fora dos Estados Unidos, primeiro no Haiti (1841-1842) e depois em Paris (1848-1855). Apesar de suas ausências prolongadas, ela ainda figurava centralmente no movimento de Boston em geral e no Boston bazaar em particular. Enquanto estava no exterior, ela solicitou tenazmente apoio e contribuições para as feiras de Boston de membros de elite da sociedade britânica e Europeia, como Lady Byron, Harriet Martineau, Alexis de Toqueville, Victor Hugo e Alphonse de Lamartine. Quando ela retornou aos Estados Unidos em 1855, “bloody Kansas” e a ascensão do Partido Republicano trouxe a questão da escravidão para o centro do debate nacional. Foi nesse período que Chapman começou a manifestamente desviar-se da ideologia Garrisoniana, endossando o Partido Republicano e, mais tarde, apoiando tanto a Guerra Civil Americana quanto a proposta de Abraham Lincoln em 1862 para a gradual e compensada emancipação dos escravos. Ao contrário de muitos Garrisonianos—e do próprio Garrison-Chapman não deu nenhuma indicação de estar em conflito entre o princípio da não-coerção e o objetivo da Guerra Civil de abolir a escravidão através da força violenta. Caracteristicamente, Chapman era tão resoluta e pouco apologética em suas novas crenças como ela tinha sido em seu antigo. No entanto, apesar de sua recém-expressa confiança no estado, Chapman aparentemente sentiu pouca responsabilidade para com ex-escravos uma vez que eles foram libertados.