Williams begon haar regeringscarrière bij het United States Department of Homeland Security in 2005, kort na haar afstuderen aan Georgetown. Ze diende als politiek benoemde minister Michael Chertoff, de tweede minister van Binnenlandse Veiligheid van de Verenigde Staten, diende onder President George W. Bush.in 2006 trad ze toe tot het United States Department of State, waar ze meer dan dertien jaar heeft gediend. Ze was aanvankelijk gericht op het Midden-Oosten beleid, en diende overzee in Beiroet en Kingston, Jamaica. Ze leidde van 2011 tot 2014 het programma voor humanitaire hulp van de Amerikaanse regering voor Syrische vluchtelingen en diende daarna als speciale assistent van de adjunct-staatssecretaris voor Nabije Oostenzaken op het hoofdkwartier van het Ministerie van Buitenlandse Zaken in Washington, D. C.Williams diende vervolgens drie jaar in Londen als persvoorlichter voor de ambassadeur van de Verenigde Staten in het Verenigd Koninkrijk.Williams is sinds April 2019 Mike Pence ‘ s assistent op het gebied van Europese en Russische zaken. Williams vergezelde Pence toen hij in September 2019 naar Polen reisde om de Oekraïense President Volodymyr Zelensky te ontmoeten.
Impeachment inquiry against Donald TrumpEdit
getuigenis van Williams en Lt. col. Alexander Vindman aan de House Intelligence Committee, November 19, 2019, C-SPAN Williams werd de eerste getuige van Pence ‘ s staf die getuigde in het impeachment onderzoek tegen Donald Trump. Van haar werd verwacht dat ze vragen zou beantwoorden over Pence ‘ s communicatie met Rudy Giuliani en Oekraïense leiders. Williams was een van de weinige ambtenaren op de oproep van Trump op 25 juli 2019 met de Oekraïense President Zelensky waarin Trump de Oekraïense leider vroeg om een onderzoek te openen naar een van de binnenlandse politieke tegenstanders van Trump. Later gaf ze aan dat ze ook de oproep van 25 juli 2019 hoorde en dat de regering-Trump meer informatie wilde over de controverse rond Burisma. Ze verklaarde dat ze zich zorgen maakte over het telefoongesprek, dat ze beschreef als “ongebruikelijk.”Echter, Williams’ supervisor Lt. Gen. Keith Kellogg, zei Williams “nooit enige persoonlijke of professionele zorgen aan hem gemeld met betrekking tot de call…In feit, ze heeft nooit enige persoonlijke of professionele zorgen gemeld aan een ander lid van de staf van de vicepresident, met inbegrip van onze stafchef en de Vice President”.Williams getuigde ook dat toen Zelensky werd gekozen, Pence in eerste instantie ermee instemde om de inauguratie bij te wonen als zijn schema het toelaat, maar dat plan werd geannuleerd toen op 13 mei Williams werd geïnformeerd dat President Trump had besloten dat Pence toch niet de VS zou vertegenwoordigen bij de inauguratie in Oekraïne. Williams gaf ook getuigenis over telefoongesprekken tussen Pence en Zelensky, waaronder een op 18 September, en merkte op dat Pence de Oekraïense President vertelde: “President Trump zou graag horen over President Zelensky’ s vooruitgang in zijn hervormingsagenda.Williams is erkend als een van de” machtige, professionele vrouwen aan beide zijden van het podium die naar voren zijn gekomen als belangrijke figuren in het afzetting onderzoek naar President Donald Trump, “en een van de getuigen die” hun eigen stand hebben gehouden ” in het gezicht van partijdige aanvallen. Voor haar publieke getuigenis beschuldigde Trump, zonder bewijs, haar ervan een “nooit troef” te zijn, zoals hij dat met andere getuigen heeft gedaan. Williams, die haar regeringscarrière in de Bush-regering begon en voormalig minister van Buitenlandse Zaken Condoleezza Rice “een persoonlijke held van mij” noemde, ontkende een “Never Trumper” te zijn.op 6 December 2019 verzocht Adam Schiff, voorzitter van de Geheime Dienst van het Huis van Afgevaardigden, in een brief aan Pence om meer materiaal met betrekking tot Williams’ getuigenis in het huis afzetting onderzoek vrij te geven. Pence had al aangekondigd dat hij bereid was om transcripten en documenten met betrekking tot zijn telefoontje van 18 September 2019 met de Oekraïense President Zelensky vrij te geven. Williams getuigde over de oproep, maar op een latere hoorzitting kondigde aan dat details over het telefoongesprek waren geclassificeerd.