Jones oksidasjon

Jones reagens vil konvertere primære og sekundære alkoholer til henholdsvis aldehyder og ketoner. Avhengig av reaksjonsbetingelsene kan aldehydene deretter omdannes til karboksylsyrer. For oksidasjoner til aldehyder og ketoner oksiderer to ekvivalenter av kromsyre tre ekvivalenter av alkoholen:

2 HCrO4 – + 3 RR ‘C (OH)H + 8 H + + 4 H2O → 2 3+ + 3 RR’ CO

for oksidasjon av primære alkoholer til karboksylsyrer oksiderer 4 ekvivalenter av kromsyre 3 ekvivalenter av alkoholen. Aldehydet er et mellomliggende.

4 HCrO4 – + 3 RCH2OH + 16 H+ + 11 H2O → 4 3+ + 3 rcooh

de uorganiske produktene er grønne, karakteristiske for krom (III) aquo-komplekser.

som mange andre oksidasjoner av alkoholer med metalloksider, fortsetter reaksjonen via dannelsen av en blandet kromatester: disse estere har formelen CrO3( OCH2R) –

CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R) – + H2O

som konvensjonelle estere akselereres dannelsen av denne kromatesteren av syren. Disse estere kan isoleres når alkoholen er tertiær fordi disse mangler den α hydrogen som ville gå tapt for å danne karbonyl. For eksempel, ved bruk av tert-butylalkohol, kan man isolere tert-butylkromat ((CH3)3CO)2CrO2), som selv er en god oksidant.

For de strukturer med hydrogen alfa til oksygen, kromatestere degradere, slippe karbonyl produktet og en dårlig definert Cr(IV) produkt:

CrO3(OCH2R)- → «CrO2OH−» + O=CHR

deuterated alkoholer HOCD2R oksidere omtrent seks ganger langsommere enn de uknyttede derivater. Denne store kinetiske isotopeffekten viser At c–H (Eller C-D) bindingen bryter i det hastighetsbestemmende trinnet.

Mekanisme Av Jones Oksidasjon

reaksjonsstøkiometri impliserer Cr(IV) arter «CrO2OH−», som comproportionates med kromsyre for å gi et cr(v) oksid, som også fungerer som en oksidant for alkoholen.

oksidasjonen av aldehyder foreslås å fortsette via dannelsen av hemiacetallignende mellomprodukter, som oppstår ved tilsetning Av O3CrO-H-bindingen over C=O-bindingen.

reagenset oksiderer sjelden umettede bindinger.

Legg igjen en kommentar

Din e-postadresse vil ikke bli publisert. Obligatoriske felt er merket med *