Dans le Livre 3 de l’Iliade d’Homère, Priam raconte à Hélène de Troie qu’il a déjà aidé le roi Mygdon de Phrygie dans une bataille contre les Amazones.
Lorsque Hector est tué par Achille, le guerrier grec traite le corps avec mépris et refuse de le rendre. Selon Homère dans le livre XXIV de l’Iliade, Zeus envoie le dieu Hermès escorter le roi Priam, le père d’Hector et le souverain de Troie, dans le camp grec. Priam supplie en larmes Achille de prendre pitié d’un père privé de son fils et de rendre le corps d’Hector. Il invoque la mémoire du propre père d’Achille, Pélée. Priam supplie Achille de le prendre en pitié, disant: « J’ai enduré ce que personne sur terre n’a jamais fait auparavant – j’ai mis mes lèvres entre les mains de l’homme qui a tué mon fils. »Profondément ému, Achille cède et rend le cadavre d’Hector aux Troyens. Les deux parties conviennent d’une trêve temporaire, et Achille donne à Priam la permission d’organiser des funérailles appropriées pour Hector, avec des jeux funéraires. Il promet qu’aucun Grec ne s’engagera au combat pendant au moins neuf jours, mais au douzième jour de la paix, les Grecs se tiendraient tous une fois de plus et la puissante guerre se poursuivrait.
Priam est tué lors du Sac de Troie par le fils d’Achille, Néoptolème (également connu sous le nom de Pyrrhus). Sa mort est graphiquement relatée dans le Livre II de l’Énéide de Virgile. Dans la description de Virgile, Néoptolème tue d’abord le fils de Priam, Polites, devant son père alors qu’il cherche refuge sur l’autel de Zeus. Priam réprimande Néoptolème, lui jetant une lance, frappant sans danger son bouclier. Néoptolème traîne ensuite Priam vers l’autel et le tue aussi. La mort de Priam est également représentée dans certains vases grecs. Dans cette version, Néoptolème club Priam à mort avec le cadavre du petit-fils de ce dernier, Astyanax.
Il a été suggéré par des sources hittites, en particulier la lettre de Manapa-Tarhunta, qu’il existe une base historique pour l’archétype du roi Priam. La lettre décrit un Piyama-Radu comme un rebelle gênant qui a renversé un roi client hittite et a ensuite établi sa propre domination sur la ville de Troie (mentionnée sous le nom de Wilusa en hittite). Il est également fait mention d’un Alaksandu, suggéré comme étant Alexandre (le fils du roi Priam de l’Iliade), un souverain ultérieur de la ville de Wilusa qui a établi la paix entre Wilusa et Hatti (voir le traité d’Alaksandu).