Ali war der Sohn von Abu Talib, Mohammeds Onkel und zeitweise sein Vormund. Abu Talib war auch Chef des Clans der Hashim des Stammes der Quraisch in Mekka. Als Abu Talib in finanziellen Schwierigkeiten war, nahm Mohammed Ali in seinen Haushalt. Ali war dort, als Mohammed um 610 die erste Offenbarung und den Ruf erhielt, ein Prophet zu sein. Ali soll der erste männliche Moslem gewesen sein, aber er konnte damals nur etwa 10 Jahre alt sein. Er nahm an der Hijra, der Migration nach Medina im Jahr 622, teil und heiratete kurz darauf Mohammeds Tochter Fatima, die ihm zwei Söhne gebar, Hasan und Husein. Nach Fatimas Tod im Jahr 632 nahm Ali andere Frauen. Der bekannteste seiner anderen Söhne war Mohammed ibn-al-Hanafiyya (Sohn der Frau des Stammes Hanifa). Ali nahm an den meisten Militärexpeditionen teil, die Mohammed von Medina aus sandte, und soll großen Mut gezeigt haben.Nach einem Streit mit Abu Bakr über einige Länder, die Fatima angeblich von ihrem Vater geerbt hatte, erkannte Ali die Kalifen Abu Bakr, Omar und Othman an und lebte ruhig in Medina. Bei einer Gelegenheit wurde er verantwortlich für Medina links, wenn Omar abwesend war, und Omar ernannte ihn auch in den Rat der Sechs einen Nachfolger zu wählen. Während des letzten Aufstands gegen Othman im Juni 656 blieb Ali offen neutral, obwohl bekannt ist, dass er mit einigen der Aufständischen befreundet war.Bei der Ermordung von Othman wurde Ali von den Moslems in Medina zum Kalifen gewählt, aber weder von Muawiya, dem damaligen Gouverneur von Syrien, noch von einer mekkanischen Gruppe unter der Führung von Aisha, Talha und Zubayr anerkannt. Diese letztere Gruppe ging in den Irak und stellte eine kleine Armee auf, die von Alis Truppen in der Schlacht am Kamel bei Basra im Dezember 656 besiegt wurde.
Muawiya war schwieriger zu handhaben. Er und Ali mit ihren Armeen standen sich im Juli 657 in Siffin gegenüber, aber nach einigen Scharmützeln einigten sie sich auf ein Schiedsverfahren in der Frage des Kalifats. Was als nächstes geschah, ist unklar, aber Ali weigerte sich, die Entscheidung der beiden Schiedsrichter zu akzeptieren. Er und Muawiya blieben im Kriegszustand, aber es gab keine weiteren Feindseligkeiten, obwohl Ali gegen Dissidenten unter seinen eigenen Anhängern kämpfen musste, die als Haruriten bekannt waren. Während Muawiya Ägypten und Syrien unter seine Kontrolle brachte, regierte Ali weiterhin den Irak, den größten Teil Arabiens und zumindest nominell die östlichen Provinzen. Am Jan. 24, 661, ein Mann namens Ibn-Muljam erstach Ali mit einem vergifteten Schwert, um einige der Haruriten zu rächen. Alis Sohn Hasan bemühte sich schwach, das Kalifat zu beanspruchen, aber er wurde leicht von Muawiya besiegt, der damals allgemein als Kalif anerkannt wurde.
Wegen der Masse frommer Legenden, die um Ali herum gewachsen sind, ist es schwierig zu wissen, wie der wahre Mann war. Er scheint ein frommer Moslem gewesen zu sein, hatte aber keine besondere Begabung für Politik. Selbst gemäßigte Schiiten behaupten jedoch, er sei nach Mohammed der hervorragendste Mann gewesen und daher als Nachfolger bestimmt worden. Nach seinem Tod und noch mehr nach dem Tod seines Sohnes Husein erregte Alis Figur die Fantasie der Bevölkerung, und um ihn und seine Nachkommen bildete sich eine politische Partei. Dies ist die schiitische oder schiitische Sekte (dh „die Partei“), die mehrere Unterteilungen hat. Für die gemäßigteren Schiiten ist Ali ein inspirierter oder charismatischer Führer, göttlich vor Sünde und Irrtum bewahrt, und sein Grab in Nejef, Irak, ist ein Wallfahrtsort.
Obwohl schiitische Moslems behaupten, dass Mohammed Ali als seinen Nachfolger bestimmt hat, wird dies von sunnitischen Moslems bestritten. Moderne Gelehrte haben keine Beweise gefunden, die die schiitische Behauptung stützen.