Jones oxidation

Jones reagens omvandlar primära och sekundära alkoholer till aldehyder respektive ketoner. Beroende på reaktionsbetingelserna kan aldehyderna sedan omvandlas till karboxylsyror. För oxideringar till aldehyder och ketoner oxiderar två ekvivalenter kromsyra tre ekvivalenter av alkoholen:

2 HCrO4 – + 3 RR ’C (OH)h + 8 H + + 4 H2o 2 3+ + 3 RR’ Co

för oxidation av primära alkoholer till karboxylsyror oxiderar 4 ekvivalenter kromsyra 3 ekvivalenter av alkoholen. Aldehyden är en mellanprodukt.

4 HCrO4 – + 3 RCH2OH + 16 H + + 11 H2o 4 3+ + 3 rcooh

de oorganiska produkterna är gröna, karakteristiska för krom (III) aquo-komplex.

liksom många andra oxideringar av alkoholer med metalloxider fortsätter reaktionen via bildandet av en blandad kromatester: dessa estrar har formeln CrO3(och2r)−

CrO3(OH)− + RCH2OH ASIC CrO3(OCH2R)− + H2O

liksom konventionella estrar accelereras bildningen av denna kromatester av syran. Dessa estrar kan isoleras när alkoholen är tertiär eftersom dessa saknar det väte som skulle gå förlorat för att bilda karbonylen. Till exempel kan man använda tert-butylalkohol isolera tert-butylkromat ((CH3)3CO)2cro2), som i sig är en bra oxidant.

för de strukturer med väte Alfa till syret bryts kromatestrarna ned och släpper ut karbonylprodukten och en dåligt definierad Cr(IV) Produkt:

CrO3(Och2r)-kubi ”CrO2OH−” + O=CHR

de deutererade alkoholerna HOCD2R oxiderar ungefär sex gånger långsammare än de undeutererade derivaten. Denna stora kinetiska isotopeffekt visar att C–H (eller C-D) bindningen bryts i det hastighetsbestämmande steget.

mekanism för Jones Oxidation

reaktionsstökiometri implicerar CR(IV)− arten ”CrO2OH -”, som komproportionerar med kromsyran för att ge en CR(V) oxid, som också fungerar som en oxidant för alkoholen.

oxidationen av aldehyderna föreslås fortsätta via bildandet av hemiacetal-liknande intermediärer, vilka härrör från tillsatsen av O3CrO-H− bindningen över C=O-bindningen.

reagenset oxiderar sällan omättade bindningar.

Lämna ett svar

Din e-postadress kommer inte publiceras. Obligatoriska fält är märkta *