Utlenianie Jonesa

odczynnik Jonesa przekształci alkohole pierwszorzędowe i drugorzędowe odpowiednio w aldehydy i ketony. W zależności od warunków reakcji aldehydy można następnie przekształcić w kwasy karboksylowe. W przypadku utleniania do aldehydów i ketonów dwa odpowiedniki kwasu chromowego utleniają trzy odpowiedniki alkoholu:

2 HCrO4− + 3 RR 'C(OH)h + 8 h+ + 4 H2O → 2 3+ + 3 RR’ co

do utleniania alkoholi pierwszorzędowych do kwasów karboksylowych, 4 odpowiedniki kwasu chromowego utleniają 3 odpowiedniki alkoholu. Aldehyd jest związkiem pośrednim.

4 HCrO4− + 3 RCH2OH + 16 H+ + 11 H2O → 4 3+ + 3 RCOOH

produkty nieorganiczne są zielone, charakterystyczne dla kompleksów chromowych(III).

podobnie jak wiele innych utlenień alkoholi przez tlenki metali, reakcja przebiega poprzez utworzenie mieszanego estru chromianowego: estry te mają wzór CrO3(OCH2R)−

CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R)− + H2O

podobnie jak konwencjonalne estry, tworzenie tego estru chromianowego jest przyspieszane przez kwas. Estry te można wyizolować, gdy alkohol jest trzeciorzędowy, ponieważ brakuje im wodoru α, który zostałby utracony, tworząc karbonyl. Na przykład, stosując alkohol tert-butylowy, można wyizolować chromian tert-butylu ((CH3) 3CO) 2CrO2), który sam w sobie jest dobrym utleniaczem.

dla tych struktur z wodorem alfa do tlenu, estry chromianowe ulegają degradacji, uwalniając produkt karbonylowy i źle zdefiniowany produkt Cr(IV):

CrO3(OCH2R)- → „CrO2OH−” + o=CHR

deuterowane alkohole HOCD2R utleniają się około sześć razy wolniej niż nieuterowane pochodne. Ten duży kinetyczny efekt izotopowy pokazuje, że Wiązanie C–H (lub C–D) łamie się na etapie określającym szybkość.

Mechanizm utleniania Jonesa

Stechiometria reakcji implikuje Gatunek Cr(IV) „CrO2OH−”, który komproporcjonuje się z kwas chromowy daje tlenek CR(V), który działa również jako utleniacz alkoholu.

utlenianie aldehydów jest proponowane poprzez tworzenie półproduktów podobnych do hemiacetalu, które powstają w wyniku dodania wiązania O3CrO-h przez wiązanie C=O.

odczynnik rzadko utlenia wiązania nienasycone.

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany. Wymagane pola są oznaczone *