naturalne występowanie
w sposób naturalny występuje wiele związków organohalogenowych, w których halogen jest bezpośrednio przyłączony do pierścienia benzenowego. W przeciwieństwie do halogenków alkilowych i winylowych, dla których najczęstsze są pochodzenia morskiego, halogenki arylu znajdują się w różnych źródłach. na przykład L-tyroksyna jest aminokwasem zawierającym jod wydzielanym przez tarczycę, który działa jako regulator metabolizmu. Kiedyś naturalna L-tyroksyna wyekstrahowana z tarczycy zwierząt była stosowana w leczeniu pacjentów z niedoborami tyroksyny, ale dziś prawie cała L-tyroksyna stosowana w leczeniu zaburzeń tarczycy jest syntetyczna.
feromon płciowy kleszcza samotnego, Amblyomma americanum, to 2,6-dichlorofenol, a 2,6-dibromofenol został wyizolowany z żołędziowego robaka, Balanoglossus biminiensis.
kilka związków aromatycznych zawierających halogen, choć nie naturalnych produktów w zwyczajowym znaczeniu tego słowa, stało się szeroko rozproszone w środowisku. Najbardziej znanym przykładem jest 1,1,1-trichloro-2,2-bis(P-chlorofenylo)etan lub DDT.
DDT został wprowadzony na początku lat 40.i wkrótce stał się zarówno rolniczym środkiem owadobójczym z wyboru, jak i głównym środkiem zwalczania owadów przenoszących choroby. Jedną z zalet DDT jest to, że jest to trwały środek owadobójczy, co oznacza, że jest powoli degradowany przez naturalne procesy i przetrwa przez długi czas po początkowym zastosowaniu. DDT okazał się tak skuteczny w zwiększaniu plonów i zwalczaniu chorób przenoszonych przez owady, takich jak malaria, że Paul Müller, szwajcarski chemik, który opracował środek owadobójczy, otrzymał Nagrodę Nobla w dziedzinie fizjologii lub medycyny w 1948 roku. Badania w 1960 roku, jednak wykazały, że DDT nagromadzone w tkance tłuszczowej ryb, ptaków i innych zwierząt i że poziomy DDT wzrosła w ruchu w górę łańcucha pokarmowego. Wysoki poziom DDT u ptaków był związany z kruchymi skorupkami jaj i zaburzeniami rozrodczymi. Potencjalne szkody dla dzikiej przyrody i ludzi, wraz z faktem, że wiele owadów stało się odpornych na DDT, skłoniły Amerykańską Agencję Ochrony Środowiska (EPA) do nałożenia w 1972 prawie całkowitego zakazu jego stosowania.
drugim znanym w środowisku Związkiem aromatycznym zawierającym chlor jest 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-P-dioksyna (znana po prostu jako dioksyna).
Dioksyna powstaje w niewielkich ilościach jako produkt uboczny w syntezie herbicydu kwasu 2,4,5-trichlorofenoksyoctowego (2,4,5-T), w procesach bielenia na bazie chloru podczas produkcji papieru oraz w przypadku spalania materiału organicznego w obecności źródła jonu chlorkowego Cl -, na przykład w pożarach lasów. Jest to bardzo stabilny związek i stopniowo gromadzi się w środowisku. Ponieważ dioksyny są wyjątkowo toksyczne, rakotwórcze i teratogenne dla badanych zwierząt, wprowadzono przepisy mające na celu ograniczenie dalszego zanieczyszczenia środowiska.
Grupa halogenków arylowych zwanych polichlorowanymi bifenylami (PCB) została wcześniej przygotowana na dużą skalę do stosowania jako nośniki wymiany ciepła i materiały izolacyjne w transformatorach i innych urządzeniach elektrycznych. Wiele problemów związanych z DDT i dioksynami jako zanieczyszczeniami środowiska dotyczy również PCB, a produkcja PCB została zakazana przez EPA w 1979 roku.