Jones 산화

Jones 시약은 1 차 및 2 차 알콜을 각각 알데히드 및 케톤으로 전환시킬 것이다. 반응 조건에 따라,알데히드는 그 후 카르 복실 산으로 전환 될 수있다. 에 대한 의 산화하여 알데하이드 및 케톤,두 개의 등가물의 크롬산을 산화 세에 해당하는 알코올:

2HCrO4−+3RR’C(OH)H+8H++4H2O→2 3+ + 3 RR’CO

에 대한 산화의 기본 알코올을 카르복시산,4 해당하는 크롬산을 산화 3 에 해당하는 알코올입니다. 알데히드는 중간체입니다.

4HCrO4−+3RCH2OH+16 서++11H2O→4 3+ + 3 RCOOH

무기물 제품은 녹색,의 특징은 크롬(III)aquo 합니다.

좋아하는 많은 다른 산화를 알콜의 금속 산화물 반응이 진행되를 통해 형성의 혼합된 크롬산염 에스테르:이 에스테르는 수식 CrO3(OCH2R)−

CrO3(OH)−+RCH2OH→CrO3(OCH2R)−+H2O

좋아하는 기존의 에스테르의 형성이 크롬산염 에스테르 가속에 산입니다. 이 에스테르는 알콜이 carbonyl 를 형성하기 위하여 분실될 α 수소가 결여되기 때문에 3 차 일 때 고립될 수 있습니다. 예를 들어,tert-부틸 알코올을 사용하면 tert-부틸 크로메이트((CH3)3CO)2CrO2)를 분리 할 수 있으며,그 자체가 좋은 산화제입니다.

한 구조를 가진 수소 alpha 하는 산소,크롬산염 에스테르 저하를 방출 카 제품 및 병에 정의된 Cr(IV)제품:

CrO3(OCH2R)−→”CrO2OH−”+O=CHR

중수 알코올 HOCD2R 산화에 대해 여섯 번 느린 것보다 undeuterated 유도체. 이 큰 운동 동위 원소 효과는 속도 결정 단계에서 C–H(또는 C–D)결합이 끊어지는 것을 보여줍니다.

메커니즘이 존스의 산화

반응 stoichiometry 루 Cr(IV)”종 CrO2OH−”는 comproportionates 과 크롬산을 제공하 Cr(V)산화물, 또한 기능으로 산화제에 대한 알코올입니다.

의 산화 알데하이드 제의를 진행을 통해 형성 hemiacetal 같은 중간체에서 발생하는 추가 O3CrO-H−채권에 걸쳐 C=O 습니다.

시약은 불포화 결합을 거의 산화시키지 않습니다.

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