A Jones oxidáció

A Jones reagens az elsődleges és a másodlagos alkoholokat aldehidekké, illetve ketonokká alakítja. A reakció körülményeitől függően az aldehidek ezután karbonsavakká alakulhatnak. A oxidations a aldehidek, valamint ketonok, két ekvivalens chromic sav a szórás, három ekvivalens az alkohol:

2 HCrO4− + 3 RR ‘ C(OH)H + 8 H+ + 4 H2O → 2 3+ + 3 RR’CO

Az oxidációs a primer alkoholok, karbonsavak, 4 ekvivalens chromic sav a szórás, 3 ekvivalens az alkohol. Az aldehid egy köztes.

4 HCrO4 – + 3 RCH2OH+ 16 H + + 11 H2O → 4 3+ + 3 RCOOH

a szervetlen termékek zöldek, jellemzőek a króm (III) aquo komplexekre.

Mint sok más oxidations alkoholok a fém-oxidok, a reakció bevétel keresztül a kialakulását vegyes kromát-észter: E-észterek a formula CrO3(OCH2R)−

CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R)− + H2O

Mint a hagyományos észterek, megalakult a kromát-észter felgyorsult a sav. Ezek az észterek izolálhatók, ha az alkohol tercier, mert ezek nem rendelkeznek az α-hidrogénnel, amely elveszne a karbonil képződéséhez. Például terc-butil-alkohol alkalmazásával izolálhatjuk a terc-butil-kromátot (((CH3)3CO)2cro2), amely maga is jó oxidálószer.

azok a struktúrák, a hidrogén-alfa, hogy az oxigén, a kromát-észterek rontja, felszabadító a karbonil termék, illetve egy rosszul meghatározott Cr(IV) termék:

CrO3(OCH2R)− → “CrO2OH−” + O=CHR

A deuterated alkoholok HOCD2R a szórás, körülbelül hat-szor lassabb, mint a undeuterated származékok. Ez a nagy kinetikus izotóp hatás azt mutatja, hogy a C–H (vagy C-D) kötés megszakad a sebesség-meghatározó lépésben.

Mechanizmus Jones Oxidációs

A reakció kémiát utal, hogy a Cr(IV) faj “CrO2OH−”, ami comproportionates a chromic sav, hogy egy Cr(V) – oxid, ami szintén működik, mint egy oxidáns az alkohol.

Az aldehidek oxidációját javasolt hemiacetal – szerű intermedierek képződésével folytatni, amelyek az O3CrO-H− kötés hozzáadásával keletkeznek a C=O kötésben.

a reagens ritkán oxidálja a telítetlen kötéseket.

Vélemény, hozzászólás?

Az e-mail-címet nem tesszük közzé. A kötelező mezőket * karakterrel jelöltük