Jones-reagenssi

Jones-reagenssi muuntaa primääriset Alkoholit aldehydeiksi ja sekundääriset Alkoholit ketoneiksi. Reaktio-olosuhteista riippuen aldehydit voidaan tämän jälkeen muuttaa karboksyylihapoiksi. Aldehydeille ja ketoneille tapahtuvissa hapettumisissa kromihapon kaksi ekvivalenttia hapettaa kolme alkoholiekvivalenttia:

2 HCrO4− + 3 rr ’C(OH)H + 8 H+ + 4 H2O → 2 3+ + 3 RR’ Co

primääristen alkoholien hapettamisessa karboksyylihapoiksi kromihapon 4 ekvivalenttia hapettaa alkoholin 3 ekvivalenttia. Aldehydi on välituote.

4 HCrO4− + 3 RCH2OH + 16 H+ + 11 H2O → 4 3+ + 3 RCOOH

epäorgaaniset tuotteet ovat vihreitä, jotka ovat tyypillisiä Kromi (III) aquo-komplekseille.

monien muiden alkoholien metallioksidien aiheuttamien hapetusten tavoin reaktio etenee muodostaen sekakromaattiesterin: näiden esterien kaava on CrO3(OCH2R)−

CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R)− + H2O

kuten tavanomaisten estereiden, tämän kromaattiesterin muodostuminen kiihtyy hapon vaikutuksesta. Nämä esterit voidaan eristää alkoholin ollessa tertiäärinen, koska niistä puuttuu α-vety, joka häviäisi karbonyylin muodostamiseksi. Esimerkiksi tert-butyylialkoholia käyttämällä voidaan eristää tert-butyylikromaatti ((CH3)3CO)2cro2), joka on itsessään hyvä hapetin.

niissä rakenteissa, joissa on vety alfaa Happeen, kromaattiesterit hajoavat vapauttaen karbonyylituotteen ja huonosti määritellyn Cr(IV) tuotteen:

CrO3(OCH2R)- → ”CrO2OH−” + O=CHR

deuteroidut Alkoholit HOCD2R hapettuvat noin kuusi kertaa hitaammin kuin puhdistamattomat johdannaiset. Tämä suuri kineettinen isotooppivaikutus osoittaa, että C–H (tai C-D) – sidos katkeaa nopeutta määrittävässä vaiheessa.

Jonesin Hapetusmekanismi

reaktion Stoikiometria viittaa Cr(IV) lajiin ”CrO2OH−”, joka yhtyy kromihappo antaa CR(V) oksidin, joka toimii myös hapettimena alkoholille.

aldehydien hapettumisen ehdotetaan etenevän muodostamalla hemiasetaalin kaltaisia välituotteita, jotka syntyvät o3cro-H-sidoksen lisäämisestä c=O− sidoksen poikki.

reagenssi hapettaa harvoin tyydyttymättömiä sidoksia.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista. Pakolliset kentät on merkitty *