Jonesova oxidace

Jonesovo činidlo převede primární a sekundární alkoholy na aldehydy a ketony. V závislosti na reakčních podmínkách pak mohou být aldehydy přeměněny na karboxylové kyseliny. Pro oxidace na aldehydy a ketony, dva ekvivalenty kyseliny chromové oxidovat tři ekvivalenty alkoholu:

2 HCrO4− + 3 RR ‚ CU(OH)H + 8 H+ + 4 H2O → 2 3+ + 3 RR’CO

Pro oxidaci primárních alkoholů na karboxylové kyseliny, 4 ekvivalenty kyseliny chromové oxidovat 3 ekvivalenty alkoholu. Aldehyd je meziprodukt.

4 HCrO4 – + 3 RCH2OH + 16 H + + 11 H2O → 4 3+ + 3 RCOOH

anorganické produkty jsou zelené, charakteristické pro chromové (III) aquo komplexy.

stejně Jako mnoho jiných oxidace alkoholů pomocí oxidů kovů, reakce probíhá přes tvorbu smíšené chroman ester: Tyto estery mají vzorec CrO3(OCH2R)−

CrO3(OH)− + RCH2OH → CrO3(OCH2R)− + H2O

Jako konvenční estery, tvorba tohoto chroman ester je urychlen kyseliny. Tyto estery mohou být izolovány, když je alkohol terciární, protože jim chybí α vodík, který by se ztratil za vzniku karbonylu. Například pomocí terc-butylalkoholu lze izolovat terc-butylchromát ((CH3) 3CO) 2CrO2), který je sám o sobě dobrým oxidačním činidlem.

Pro ty struktur s peroxidem alfa na kyslík, chroman estery rozkládat, uvolňovat karbonylové produktu a špatně definované Cr(IV) produkt:

CrO3(OCH2R)− → „CrO2OH−“ + O=CHR

deuterovaný alkoholy HOCD2R oxidovat asi šestkrát pomalejší než undeuterated deriváty. Tento velký kinetický izotopový efekt ukazuje, že vazba C–H (nebo C–D) se zlomí v kroku určujícím rychlost.

Mechanismus Jones Oxidaci

reakční stechiometrie dotýká Cr(IV) druhy „CrO2OH−“, které comproportionates se kyselina chromová, kyselina dát Cr(V) oxide, který také funguje jako antioxidant pro alkohol.

oxidace aldehydů se navrhuje pokračovat tvorbou poloacetalových meziproduktů, které vznikají přidáním vazby O3CrO-H přes vazbu C=O.

činidlo zřídka oxiduje nenasycené vazby.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna. Vyžadované informace jsou označeny *